纖維素分子(zǐ)是由葡萄糖經B-14-糖苷鍵(jiàn)連接成的(de)鏈式分子,通(tōng)過同向平行排列折疊,並在範德瓦耳斯(sī)力(lì)的作用下,相互聚(jù)集形成高度(dù)結晶的多層堆砌結構基纖維,聚集成(chéng)纖維素纖維(wéi)。目前,對於植物纖維為主體(tǐ)的(de)複(fù)合材料一般集中在纖維板材和纖(xiān)維素薄(báo)膜上。
1)纖維素基生物降解塑料改性方法(fǎ)
纖(xiān)維素也是一種資源豐富的天(tiān)然高分子,在纖維素酶的作用下(xià),纖維素可分解為葡萄糖。日(rì)本、俄羅(luó)斯、美國均已(yǐ)開展了以(yǐ)纖維素衍(yǎn)生物為主體的(de)生物降解塑料研究開發工作。纖維素分子結構如圖2-2所示。纖維素有區和非晶區,其強度、彈性(xìng)視結晶部分而定,而溶劑浸透(tòu)性、膨潤能(néng)力、反應性、柔軟(ruǎn)性與(yǔ)無定形部分有關。纖維素分子間(jiān)有強氫鍵,取向度(dù)、結晶度高,且不溶於(yú)一般(bān)溶劑,高溫下分解而不熔融,用作塑料具有物理性能差和加工性能差的缺點,須對其(qí)進(jìn)行改性處理。纖維素改性的方法主要有酯化、醚化,以及氧化成醛、酮、酸等。改性後的纖維(wéi)素可用作生產塑料,纖維素塑料可作包裝材料,也可製成薄膜,如乙酸纖維素、硝酸纖維素、苯基纖維素(sù)等。而纖(xiān)維素改性後對其生物降(jiàng)解(jiě)性能產生很大影響,使其在自然環(huán)境中難以降(jiàng)解。一般來說,用(yòng)作生物降(jiàng)解(jiě)塑料的纖維素衍生物基本上以帶短鏈側基的酯為主,如乙酸纖維素(sù)、丙酸纖維(wéi)素等,這類纖維素(sù)的主要缺點是降解過程緩(huǎn)慢且不完全。
對纖(xiān)維素(sù)進行酯(zhǐ)化,尤其是長支(zhī)鏈酯化接枝比較困難,原因在於纖維素的知個D-葡萄糖基均有兩個羥基(jī),分別是仲醇基和(hé)伯醇基,二者形成(chéng)酯的能(néng)力不同伯醇基易形成酯,而仲醇基較困難。要使纖維素分子中羥基都酯化,須用酸(suān)酐動氯酐,而且由於纖維素大(dà)分子不溶於酯化混合物中,反應隻在兩相的表麵進行內部不完全甚(shèn)至未酯(zhǐ)化,因此酯化比較困難。在(zài)我國,對纖維素降解塑料的究報道很少。有的學者以纖維素為(wéi)原料通(tōng)過酰氯酯化法對纖維素進行改(gǎi)性,製備出取代(dài)度不同的(de)纖維素酯。通過對其反應(yīng)條件、結晶性能(néng)、熱性能、生物路解性能的研究,得(dé)出(chū)長支鏈纖維素酯均為良(liáng)好生物可降解性物(wù)質。細菌(jun1)對(duì)纖維素酯的降解(jiě)起主要作(zuò)用,真菌次之(zhī),放線菌最小。土埋CO測結果表明(míng),成的纖維素酯(zhǐ)能夠在(zài)土(tǔ)壤中降解,但製備條件苛刻(kè),腐(fǔ)蝕設備嚴(yán)重且需
要較高的(de)成本。
采用物理方法對天然(rán)纖維素進行改性,例(lì)如采用高壓熱蒸汽對纖維素進行閃爆處理,實現纖維素分子間氫鍵斷裂(liè)及類酸解的過程(chéng),改變其(qí)超分子結構,使纖維素直接溶於稀堿溶液,製備(bèi)高品質、多(duō)相反應難以合成(chéng)的功能(néng)纖維素衍生物,實現這項技術的工業化(huà)將是天然纖維素工業的一場革命。
2)纖維(wéi)素(sù)基生(shēng)物降解塑料優勢
纖維素塑料是對纖維素進(jìn)行化學改性的產物,屬熱塑性材料。纖維素是(shì)植物細胞的主要成分,產生於光合作用,常同木質素、樹脂等伴生一(yī)起。棉(mián)纖維、林木、草稈和(hé)甘蔗渣等都含有(yǒu)纖維素,纖維素本身不因(yīn)加熱而熔(róng)融,不是熱性的。
纖維素與特定的酸和酐反應,一般以硫(liú)酸為催化劑,得到纖維素酯。纖維素酯在加熱和加(jiā)壓(yā)條件(jiàn)下,與增塑劑、穩定劑、紫外線抑製劑等混合,必要時加入顏料或染料,製(zhì)成(chéng)3.175mm左右的柱(zhù)狀或粒狀的纖維素塑料。纖維(wéi)素塑料有(yǒu)透明的、半透(tòu)明的和不透明的(de),色澤各異,包括特殊顏色如珠光、熒光和金屬色等。
各種纖維素塑料都具有理想的綜(zōng)合性能,容易(yì)加工,有卓越的透明度和著色性,堅(jiān)韌而具有剛硬,可用輻射和環氧乙烷消(xiāo)毒;其外觀(guān)和光學性能優(yōu)於大多數其他塑料。
纖維素(sù)塑料的機械性能因增塑劑含量差異而不同。增塑劑含(hán)量低的,其硬度、剛度和抗張強(qiáng)度高。隨著增塑劑含量的增加,這些性能呈下降趨勢,而衝擊強度提高(gāo)。