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可回(huí)收再利用的塑料袋:可生物降解塑(sù)料

可生物降解性,生物基聚合物

一、需氧(yǎng)性處理中的(de)生物回收再(zài)利用


堆肥中的(de)分解是好(hǎo)氧分解評估該分解方法的生物(wù)降解(jiě)性的實驗方法的標準化可以促進環保(bǎo)產品的市場開發和擴(kuò)展。

為了建立“生物降解性評價實驗方法的標準化”,BPS在日本進行了3年的生物(wù)降解劑(MODA法)驗證試(shì)驗,並將該實驗方(fāng)法(fǎ)作為ISO規格提交給了日(rì)本(běn)塑料工業聯合會(huì)。 2003年,日本塑料工業聯合會在2003年9月30日於荷蘭的ISO / TC61 / SC5 / WG22 MAASTRICHT國際會議上將該實驗方法作為新(xīn)的操作項目建議(NWIP)提交,並獲得通過。結果(guǒ)表明,不同(tóng)國家的生物降解程度不(bú)同,這是由於保水率和有機質含量的不同所致。

塑料在堆肥條(tiáo)件下(xià)的生物降解能力(lì)取決於產生的二氧化碳量。堆肥和塑料樣品的混合物在有氧條件下於58℃生物(wù)分解,並(bìng)在6個月內測定。故障分類如圖8-16所示。從圖中可以看出,在誘導階(jiē)段(滯(zhì)後階段:生物(wù)降解率達到理論值的10%)和生物降解階段後,經過(guò)150天進入高原階段,總測量時間為6個月(180天(tiān))。


可回收再利用的塑(sù)料袋:可生物(wù)降(jiàng)解塑料(圖1)
圖8-16 生物分解度曲線

瑞典,意大(dà)利,中國(guó),印度和日本的驗證測試結果如圖8-17所(suǒ)示(shì)。從圖8-17可以看出(chū),包括(kuò)區域差異和實驗誤差在內,PCL在(zài)45天後的生物降解能(néng)力曲線的R2為0.8191,偏差在20%以內,可靠性為(wéi)82%。每個國家的國內偏差(n = 2)低於5%(省略數據)。

可回收再利用的塑料袋:可生(shēng)物降解塑料(圖2)
圖8-17   PCL的生物分解度曲線
從該(gāi)結果可以得出以下結論。
①縮短上(shàng)崗時間
②提高保水性
將這些作為未來的技術研(yán)究主題,並繼續進行下一(yī)階段的驗證(zhèng)測試(shì)。

二,厭氧處理(lǐ)中的生物循環

生(shēng)物回(huí)收和再利用的另一個有希望的過程是產生沼氣。在該方法(fǎ)中可以獲得可用作氣體燃料的甲烷,因此也可以將其(qí)視為化學回收和(hé)再利用中的一種。像堆肥一樣,這種方法自很久以前就(jiù)已(yǐ)成(chéng)為一種傳統(tǒng)技術,但是在(zài)石油危機之後,這種方法也得到了改進,例如效率低下和易受外部環境(jìng)影響。近(jìn)年來(lái),歐洲進(jìn)行了許多新的嚐試,例(lì)如使有機廢水在甲烷菌的固定板上向上或向下流動,同時(shí)在55℃附近的高(gāo)溫下進行甲烷發酵。如圖8-12所示,用作流體燃料(liào)的級別高於用作肥料的級別,並且(qiě)與燃料電池(chí)結合(hé)使用更有吸(xī)引力,從而更易於使用電力或成為(wéi)氣體燃料。這(zhè)種分解是厭氧生物分解,通過它可以以甲烷的形式回收(shōu)能量(liàng),這(zhè)將是未來(lái)的一個重要領域。
甲(jiǎ)烷發酵是厭氧環境中常見的微生物反應,是在大(dà)量厭氧細(xì)菌共(gòng)同作用下有機(jī)化合(hé)物分解為甲烷和(hé)二氧化碳的反應。在微生物的作用(yòng)下甲烷的產生經曆了三個階段,如圖8-18所示。


可回收再利用的塑料袋:可(kě)生物降解塑料(圖3)
圖8-18  在微生物作用下生成甲烷的路線

 
分解分兩個階段進行(圖8-18)。第一步是將複雜化合物分解為簡單化合物的過程,尤其是低(dī)級脂肪酸酯(zhǐ)。第二階段是將這些化合物進(jìn)一步分解為甲烷和二氧化碳。在學術上(shàng),第二階段的分解稱為甲烷發酵,分解中的相關細菌統稱為甲烷細(xì)菌。 A.M. Buswell(1930),H.A。Barker(1936)等人分別培養了各種甲烷(wán)細菌,因此了解了以下化學式所示的甲烷發(fā)酵機理。

(1)脂肪酸產生甲烷

可回收再利用的塑料袋(dài):可生物降解塑(sù)料(圖4)

(甲酸酯)
可回收(shōu)再利用的塑料袋:可生物降解塑料(圖5)
(醋酸)
可回收(shōu)再利用的塑料袋:可生物降解塑料(圖(tú)6)
(丙酸)
可回收再利用的塑料袋:可(kě)生物降解塑料(圖7)
(丁酸(suān))
可回收再利用的塑料袋:可生物降解塑料(圖8)
(戊酸)
可回收再利用的塑料袋:可生物(wù)降解塑料(圖9)
(2)甲烷(wán)由酒精產(chǎn)生
可(kě)回(huí)收再利(lì)用(yòng)的塑料袋(dài):可生物降解塑料(圖10)
(乙醇(chún))
可回收再利用的塑料袋:可生物降解塑料(圖11)
(丙醇)
可回收再利用的塑料袋:可生物降(jiàng)解塑料(圖12)
(異丙醇)
可回收(shōu)再利用的塑料袋:可生物降解塑料(圖13)
(3)將二氧化碳還原為甲烷
可回收再利用的塑(sù)料袋(dài):可生物降(jiàng)解塑料(圖14)
甲烷發酵包括(kuò)兩種方法:在常溫下排放汙水汙泥和尿液時進行中溫發酵(約38℃),在60〜70℃下排(pái)放工廠廢水(如酒精的蒸餾水)進行高溫發酵。
 
上述兩種(zhǒng)處理方法(fǎ)的摘要如圖8-19所示(shì)。中國在這一領域的技術比較先進,因此應該積(jī)極向國(guó)際社會提出建議。從全球化的角度來看,可生物降解塑(sù)料作為增強中國(guó)工業競(jìng)爭力的資本,對於中國(guó)技術的國(guó)際優(yōu)勢,中國在國際市場上的地位以及研發成果的普(pǔ)及至關重要。


可回收再利(lì)用的塑料袋:可(kě)生(shēng)物降(jiàng)解塑料(圖(tú)15)
圖8-19 需氧分解(jiě)和厭氧分解的總(zǒng)結

 
為了滿足社會的需求,建立支持產業競爭力共同基礎(chǔ)的實驗評估方法非常重要。此外,為了通(tōng)過海外計劃中的驗證測(cè)試獲得(dé)客(kè)觀的評估並使其成為全球標準,有必要研究和討(tǎo)論可能出現的新問題。自1989年以來,BPS一直致力於建立可生物降(jiàng)解塑料的(de)實驗和(hé)評估方法,以期將來製定出日本發布的ISO規範。

近年來,PLA泡沫已被(bèi)引(yǐn)入Precision City的魚箱市場,並進行了在中等溫度(約38℃)下甲烷(wán)發酵的實驗,該實驗利用損壞的魚箱和食物殘渣回收沼氣。該(gāi)產品還具有一些問題(tí),例如由於其低發泡率而導致重量大和強度不足。而且,需要(yào)討論材料的粉碎方法以及與食物殘渣(zhā)的混(hún)合比,但是已經將其生物分解並轉化(huà)為沼氣。

與食物殘渣(zhā)和牲畜糞便相比(bǐ),堆肥(féi),甲烷發酵和掩(yǎn)埋在土壤中,緩慢的分解速度是這些材料(liào)的(de)共同特征。圖8-20是堆肥環境下可生(shēng)物降解塑料(PBS,衍生自石油)和基於(yú)生物的聚合物(PLA)之間的可生(shēng)物降解(jiě)性的比較。盡管它們之間存在差異,但與生活垃圾(2〜5天)和牲畜糞便(5〜7天)相比,分解速度非常慢,所需時間(天)也很長。我們不能指(zhǐ)望在混合中使用塑料作為主要原料,因此我們必須掌握適當的混合比例。


可回收再利用(yòng)的塑料袋:可生物降解塑料(liào)(圖16)
圖8-20 堆肥環(huán)境下的生物分解度曲(qǔ)線

三,生物循環利用的前景

至於生物(wù)基化學品,2015年琥珀酸的表觀消費(fèi)量約為100,000噸。根據透明市場研究(jiū)機構2013年(nián)發布的報告,預計到2018年琥珀酸市場需求將達到8億美元。2014年(nián),全球乳酸表觀消(xiāo)費量約為40萬噸,國內乳酸製酸能力超(chāo)過20萬噸,但實際表觀消費量僅為6萬噸。盡管國內(nèi)供需失衡很大,但仍有企業為乳(rǔ)酸生產項目做準備,必須引起注意。

近年來,生物基塑料發展迅速,關鍵技術取得突破,產品類型迅速(sù)增加,產品經濟性(xìng)提高(gāo)。它們正在成為工業投資的熱點,顯示出強勁的發展勢頭,數十條產能超過10,000噸的生產線已(yǐ)經或正(zhèng)在建(jiàn)設中。在短期內,由於生物基塑料的高成本,一些功能性應用品種將迅速發展。例如,可生物降解塑料由於(yú)其可生物降解性而滿足歐美發達國家塑料禁令(lìng)的要求,即使成本高,市場空間也很大(dà)。從長遠來看,除了可生物降解(jiě)塑料的發展外,某些不可生物降解的塑料,例如生物基尼龍,生物基聚乙烯(xī)和生物基聚對苯(běn)二甲酸乙二醇酯,可能會在世界範圍內得(dé)到(dào)廣泛使用。但是,在中國,由於尚未對這些材料進行測試,因此短期內不會大規模開發。生物基(jī)材料產業正處於實驗室研究開發階段,進入工業化生(shēng)產和大規(guī)模應(yīng)用階段,並(bìng)逐漸成為工業化的散裝材(cái)料。但是,在微生物合成菌株,原料研發,產品(pǐn)成型加工技術和(hé)設備以及大規模應用示範等方麵,仍需不斷發展。
 
生物基(jī)聚合(hé)物的生物循環為例,可生物降解塑(sù)料或生物基聚(jù)合物的生物循環的前景被展望。在普及和普及過(guò)程(chéng)中,生物基聚合物的生(shēng)物循(xún)環利用的主要問題(tí)是確保性能和降低價格(gé)。在生物基聚合物的普及中,如何大幅度降低價格並增強(qiáng)傳統商業塑料的競爭力(lì)直接關係到其(qí)未來。根(gēn)據日本有機資源協會的計算,假設(shè)相(xiàng)關的生產條件與(yǔ)現在相同,則年產5萬噸(dūn)的PLA的生產成(chéng)本為450日元/ kg,在原料加工過(guò)程中消耗了70%物料發酵得到乳酸單體。這表明以國內生物質為原料很難經濟地生(shēng)產聚乳酸。但(dàn)是,通過將PLA分解為乳酸(suān)低聚物(wù)和單體的酶微生物進行PLA的(de)再利(lì)用和回收,以及通過生物回(huí)收和再利(lì)用進行化學回收和再利用,在製造成本和回收方(fāng)麵有望與傳統塑料競爭。




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